我們在采用吸附法處理VOCs的工程中,常常會(huì )用到活性炭類(lèi)吸附劑。因為活性炭類(lèi)吸附劑屬于非極性吸附劑,與沸石分子篩、硅膠、活性氧化鋁等吸附劑相比,對于VOCs來(lái)說(shuō),它具有吸附物質(zhì)種類(lèi)多、吸附容量大的特點(diǎn),因此,在處理VOCs的工程上得到了廣泛的應用。但是,由于活性炭種類(lèi)繁多,在應用活性炭類(lèi)吸附劑時(shí)如何正確地選擇,是每個(gè)吸附器設計者必然面對的問(wèn)題。
一、活性炭類(lèi)吸附劑的分類(lèi)
活性炭是許多具有吸附性能的碳基物質(zhì)的總稱(chēng)?;钚蕴康脑鲜菐缀跛械暮嘉镔|(zhì)。如煤、木材、骨頭、果核、堅硬的果殼(如椰殼、核桃殼等),以及廢紙漿、廢樹(shù)脂等,將這些含碳物質(zhì)在低于878K下進(jìn)行炭化,再用水蒸汽或熱空氣進(jìn)行活化處理(還有用氯化鋅、氯化鎂、氯化鈣、磷酸來(lái)代替熱蒸汽作活化劑的),而得到活性炭。
活性炭的種類(lèi)較多,按原料來(lái)源主要分三大類(lèi):煤質(zhì)炭、果殼類(lèi)和木質(zhì)類(lèi)。而按照活性炭的用途分,你就更多了。世界各國生產(chǎn)的活性炭品種多達數千種,幾十個(gè)牌號。用于處理VOCs的活性炭類(lèi)吸附劑大致分為三類(lèi):顆?;钚蕴?、蜂窩活性炭和活性炭纖維。粉炭多用于水處理和液體的脫色處理。
二、活性炭吸附劑的特點(diǎn)
活性炭是一種非極性吸附劑,具有疏水性和親有機物的性質(zhì),它能吸附絕大部分有機氣體,如苯類(lèi)、醛酮類(lèi)、醇類(lèi)、烴類(lèi)等以及惡臭物質(zhì),因此,活性炭常被用來(lái)吸附有機溶劑和處理惡臭物質(zhì)。經(jīng)過(guò)活化處理的活性炭,比表面積一般可達500~1700m2/g,具有優(yōu)異和廣泛的吸附能力。炭分子篩是新近開(kāi)發(fā)的一種孔徑均一的分子篩型活性炭新品種,孔徑一般在150nm以下,具有良好的選擇性吸附能力。
1、顆?;钚蕴?/span>
普通顆?;钚蕴靠讖讲痪?,其中絕大多數為小孔,孔徑一般在15nm以下,除此之外,還有少量的中孔和大孔。正是由于活性炭的孔徑范圍寬,它適用于幾乎所有有機氣體的吸附,即使對一些極性吸附質(zhì),仍然表現出了它的優(yōu)良的吸附能力,如在SO2、NOx、Cl2、H2S、CO2等有害氣體治理中,有著(zhù)廣泛的用途。因此,在吸附操作中,活性炭是一種首選的優(yōu)良吸附劑。為了適應一些大分子混合物的吸附處理,近些年又出現了以中孔為主的活性炭,這類(lèi)活性炭在處理汽油、石腦油等這些含有大分子的混合尾氣中發(fā)揮出了它獨特的優(yōu)勢。
2、蜂窩活性炭
蜂窩活性炭是把粉末狀活性炭、水溶性粘合劑、潤滑劑和水等經(jīng)過(guò)配料、捏合后擠出成型,再經(jīng)過(guò)干燥、炭化、活化后制成的蜂窩狀吸附材料。蜂窩活性炭的吸附性能基本上等同于顆?;钚蕴?,與普通的顆?;钚蕴肯啾?,它的優(yōu)點(diǎn)是阻力小,適合處理大風(fēng)量的氣體。
3、活性炭纖維
活性炭纖維是利用超細纖維如粘膠纖維絲、酚醛或腈綸纖維絲等制成粘狀、布狀或繩狀,然后再經(jīng)過(guò)高溫(950℃以上)炭化—活化制成。比表面積達1000~2500 m2/g。同時(shí),由于其微孔都開(kāi)在纖維細絲表面,因而孔道極短,與顆?;钚蕴勘认嗖?/span>2~3個(gè)數量級。同時(shí),孔徑均一,絕大多數為特別適合氣體吸附的2nm左右的微孔,因而具有更大的有效比表面積。根據Langmuir吸附理論,吸附劑的吸附容量是和它的比表面積成正比的,據文獻介紹,它的吸附容量是普通顆?;钚蕴康?/span>1~40倍,吸附速率是顆?;钚蕴康?/span>10~100倍,又加
上孔道極短,使得活性炭纖維吸附和脫附速率高;同時(shí),使得吸附床層內不易積水。另外,活性炭纖維使用壽命長(cháng),在同等條件下,是普通顆?;钚蕴康?/span>3~4 倍,大大延長(cháng)了設備的使用壽命,相比之下,使設備的年均投資大為降低。因此,活性炭纖維在吸附VOCs工程中得到了廣泛的應用。
三、處理VOCs工程中活性炭吸附劑的選擇
1、選擇原則
在VOCs處理中,對活性炭吸附劑選擇的原則是:根據所吸附的有機氣體的分子動(dòng)力學(xué)直徑去選擇具有合適孔徑的活性炭,其次再去考慮吸附劑的比表面積。目前在對活性炭吸附能力的評價(jià)指標中,給出了許多指標,如吸苯率、碘值、CTC(四氯化碳值)、丁烷值等,筆者認為,在所有指標中,只有活性炭的比表面積才是最靠譜的,而其它的評價(jià)指標都是在特定條件下測定的,而那些特定條件與你的具體工程實(shí)際很難一致,所以,那些指標在選擇吸附劑時(shí)只能作為參考,而比表面積才是活性炭吸附能力的重要指標。
這里還必須強調一下,活性炭的比表面積所指的是有效比表面積。由于活性炭的制備條件不同,造成了它里面的孔道不均勻,有些孔道的孔口過(guò)于狹窄,雖然孔道內的尺寸較大,但是由于孔口較小,使得吸附質(zhì)分子無(wú)法進(jìn)入,因此,在活性炭比表面積概念中就出現了有效比表面積的概念。因此,當你利用比表面積的指標去選擇活性炭時(shí),為了準確選擇,建議大家最好對吸附劑的比表面積進(jìn)行一下實(shí)際測定(GB/T 7702.21-1997 煤質(zhì)顆?;钚蕴吭囼灧椒?/span>--比表面積的測定 )。
2、處理VOCs工程中,對三種活性炭吸附劑的選擇
(1)如果你的工程中所處理的有機物成分比較單一,確認不含分子動(dòng)力學(xué)直徑超過(guò)2nm的大分子物質(zhì),建議你最好選擇活性炭纖維作吸附材料。因為它吸附容量大,吸附速度快,極易脫附,而且使用壽命長(cháng)。在一些場(chǎng)合,采用水蒸氣脫附后,可以不用干燥,直接轉入吸附程序。尤其適用于中、高濃度廢氣的回收上,表現出很大的優(yōu)越性,尤以節能方面最為突出,在采用水蒸氣脫附時(shí),它的蒸汽耗量只有普通顆?;钚蕴康?/span>20%-25%。
在這里有必要提醒一句:活性炭纖維是吃“細糧”的,即它只適應于分子動(dòng)力學(xué)直徑小于2nm的氣體的吸附。
(2)在處理混合的、而且成分比較復雜的有機氣體時(shí),比如大量的包裝印刷行業(yè)、噴漆行業(yè)、涂布行業(yè)等產(chǎn)生的有機廢氣,在作好前處理的前提下,建議采用普通顆?;钚蕴?,因為它具有很寬的孔徑,能夠適應多種分子動(dòng)力學(xué)直徑的有機分子的吸附。
(3)對于一些特大分子的混合物,如汽油、石腦油等,建議采用中孔活性炭作吸附材料。因為它的內部含有大量的中孔,可以適應大分子的吸附。
(4)對于大風(fēng)量、低濃度的混合氣體,為了降低床層的阻力,建議最好采用蜂窩活性炭作為吸附材料,在吸附床層的設計上,盡可能地加大床層的面積,以降低氣流的流通阻力,從而達到降低運行費用的目的。
四、結論
在采用吸附法處理VOCs的工程中,首選的吸附劑應該是活性炭類(lèi)吸附劑。而要想達到好的吸附效果又節能的目的,必須認真研究所處理氣體的成分和其中物質(zhì)的氣體分子動(dòng)力學(xué)直徑,去選擇適合該種廢氣的活性炭吸附劑:
(1)若工程中所處理的有機物成分比較單一,確認不含分子動(dòng)力學(xué)直徑超過(guò)2nm的大分子物質(zhì),建議選擇活性炭纖維作吸附材料;
(2)在處理混合的、而且成分比較復雜的有機氣體時(shí),宜采用普通顆?;钚蕴孔魑讲牧?;
(3)對于一些特大分子的混合物,如汽油、石腦油等,建議采用中孔活性炭吸附材料。
(4)對于大風(fēng)量、低濃度的混合氣體,建議采用蜂窩活性炭作為吸附材料。
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